高铬铸铁是现代工业不可或缺的一种耐磨材料,由于其优秀的性能被广泛应用于矿山、冶金、能源等各种工作环境下作为机械的主要磨损部件[1],锤式破碎机是一种用于破碎煤矿、石料、金属等材质的大型设备,其锤头是由高锰钢,高铬铸铁或镍硬铸铁等高硬度耐磨材料铸造[2],一般高冲击载荷下使用高锰钢材料较多,低冲击载荷下使用高铬铸铁材料较多。 耐磨端工件的更换频率极大影响着生产效率,因此对其的研究具有很大的现实意义。 高铬铸铁优秀的耐磨性能取决于基体组织、 碳化物种类及其分布形态[3]。 近些年来对高铬铸铁的研究主要从成分、热处理工艺及变质处理等方面进行研究,王玉江等[4]通过调整C 元素含量,对两组试样的铸态及热处理组织进行一系列研究, 发现高铬铸铁硬度随C 含量的增加而增加,耐磨性随C 含量增加而减弱, 热处理对高铬铸铁的耐磨性能有正面影响。Nayak 等[5]试制了不同Cr 元素的高铬铸铁试样,对其铸态组织进行研究并使用MatCalc 软件对两种材料在铸态条件下的共晶碳化物相分数和元素分布进行模拟计算, 发现较高含量的Cr 元素能得到更多的(Fe,Cr)23C6 及(Fe,Cr)7C3 碳化物,更高的C 元素含量能保证基体的硬度,不同的Cr/C 值会影响铸态高铬铸铁的基体类型。 Sasaguri 等[6]研究了Cr/C 值为2~15 的高铬铸铁的连续冷却相变及相变过程,发现Cr/C 值大于10 时,高铬铸铁发生贝氏体、珠光体及马氏体转变,AC1 及珠光体转变温度,Ms、Mf 都随着Cr/C 改变而发生变化,同样热处理奥氏体化温度亦对Ms 及Mf 温度有影响,通过研究发现Cr/C 值为6~7 时铸态状态下硬度较高。 本文采用正交实验法, 综合考虑C 含量、Cr 含量及后续热处理工艺等影响因素对高铬铸铁硬度及冲击韧性的影响,通过实验得到综合性能最优的高铬铸铁作为双金属复合锤头的耐磨端材料,为后续研发双金属复合锤头提供一定的理论支持。
高铬铸铁中C、Cr 元素直接影响碳化物类型,淬火温度及回火温度影响耐磨材料性能, 因此制定表1 所示四因素三水平正交实为保证性能,额外添加合金元素成分[7-17]:0.8%Si、1.0%Mn、1.5%Mo、0.8%Cu(质量分数)。 计算配料后使用中频感应电炉将称量好的废钢、铬铁、锰铁、钼铁、紫铜等原料进行冶炼,使用kw-602 快速热电偶对铁液测温,出炉温度控制在1 500~1 550 ℃左右即可, 浇入树脂砂型中成型。
表1 高铬铸铁正交实验表
Tab.1 Orthogonal test table for high chromium cast iron
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使用SX-2.5-12 电阻炉对试样进行热处理,根据Cr15、Cr20、Cr25 高铬铸铁相图以及前人实验资料整理[18-19],确定如图1 所示热处理工艺。 将材料升温至710 ℃,保温0.5 h,奥氏体化温度分别为960、1 000、1 040 ℃,保温2 h 后空冷,回火温度分别为250、400、550 ℃,保温2 h 后空冷。
图1 高铬铸铁热处理工艺曲线
Fig.1 The heat treatment process curve of high chromium cast iron
使用JBN-300 摆锤式冲击实验机对热处理后的10 mm×10 mm×100 mm 无缺口冲击试样进行冲击韧性测试,取平均值;采用HR-150A 洛氏硬度计测试多个点硬度取平均值; 使用质量分数为4%的硝酸酒精溶液对金相试样进行腐蚀, 使用奥林巴斯(GX71)倒置式金相显微镜进行金相组织观察,使用Rigaku D/MAX-2500/PC 型X 射线衍射仪进行物相分析。
9 组正交实验及其结果如表2 所示, 性能方面以硬度及冲击韧性两种性能为主要指标, 综合评分标准为: 硬度62 HRC 为100 分,60 HRC 为90 分,其余按比例计算; 冲击韧性αk=12 J/cm2 为100 分,αk=10 J/cm2 为90 分,其余按比例计算,材料想得到优秀的耐磨性能,硬度与冲击韧性数值都很重要,根据材料实际应用认为硬度值相对重要, 确定2 种性能的权重为硬度∶冲击韧性=6∶4,计算得到表2 所示9 组试样综合评分。
表2 高铬铸铁正交实验因素水平表
Tab. 2 The orthogonal test factor level table of high chromium cast iron
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正交结果分析见表3 及图2,K1、K2、K3 为各个因素在不同水平实验的结果之和,k1、k2、k3 分别为K1、K2、K3 的平均值,R 为不同因素的极差,代表该因素的权重。根据极差R,各因素对性能的影响主次关系为B>D>C>A,根据图2,实验得到的理论最优性能组应为A2B2C2D1,与第5 组A2B2C3D1 的淬火温度不同,根据表4 已知此因素对综合评分的影响较低,为保证实验结果足够严谨,以A2B2C2D1 条件进行补充实验, 得到的实验数据为60.39 HRC,αk=7.51J/cm2, 综合性能略低于实验组5 的60.17HRC,αk=9.88 J/cm2,故可认定组别5 性能最为理想。
图2 高铬铸铁实验指标综合评分曲线
Fig.2 Comprehensive score curve of the test index of high
chromium cast iron
表3 正交实验结果分析
Tab.3 Analysis of the orthogonal array test results
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根据正交实验结果,图3 为实验组4、5、6 在w(C)为2.8%时Cr15、Cr20、Cr25 高铬铸铁热处理态金相及对应的XRD 图谱。
图3 实验组金相组织及XRD 图谱:(a)4#,(b)5#,(c)6#
Fig.3 The metallographic structure and XRD patterns of experimental groups:(a)4#,(b)5#,(c)6#
根据相组成分析,Cr15 高铬铸铁多了(Fe,Cr)3C碳化物。 根据金相照片,Cr15 碳化物整体呈粗大网状结构,Cr20 为碳化物,呈密集罗列状态,Cr25 碳化物相对分布较稀疏,整体从Cr15 到Cr25,高铬铸铁中碳化物是呈逐渐变细的趋势, 从性能上看,Cr15到Cr25,洛氏硬度值逐渐降低,这是由于在高铬铸铁中Cr 元素与C 有着极大的亲和性,随着Cr 含量的增加,形成的碳化物越多,基体中C 含量必定会减少,造成基体硬度减小[5]。且(Fe,Cr)3C 与(Fe,Cr)7C3碳化物相比显微硬度较低,且多呈网状,在磨损过程中极易大片脱落,失重严重。 综合以上实验数据及分析结果,认为C 含量为2.8%,Cr 含量为20%时组织及性能较为良好。 此时高铬铸铁的组织主要为马氏体+(Fe,Cr)7C3 型碳化物,磨损性能更为优秀。
图4为实验组2、5、8 在Cr20 时C 含量为2.4%、2.8%、3.2%高铬铸铁热处理态金相及对应的XRD图谱。 结合图4 的XRD 衍射图谱,3 种C 含量的热处理态组织都包含铁素体,残余奥氏体,马氏体及(Fe,Cr)7C3 碳化物。当C 元素含量为2.4%时,其相组成相比另外两种多了(Fe,Cr)23C6 碳化物。 (Fe,Cr)23C6碳化物一般由晶界间析出[21],具有层片状、短杆状及颗粒状等特征,含C 量相对(Fe,Cr)7C3 碳化物较小,即基体中会含有更多的C 含量强化马氏体。 因此C含量为2.4%时, 其硬度值高于C 元素含量为2.8%及3.2%的式样,相对地,其冲击韧性值会降低。
图4 实验组金相组织及XRD 图谱:(a)2#,(b)5#,(c)8#
Fig.4 The metallographic structure and XRD patterns of experimental groups:(a)2#,(b)5#,(c)8#
由图2 可知,淬火温度对综合评分的影响为先提高再降低,回火温度对综合评分的影响为逐渐降低,由前文分析可知,回火温度对性能的影响要大于淬火温度,又经过补充实验,因此热处理工艺上的选择为C3D1。 高铬铸铁的热处理过程中[22-23],随着温度的提高, 铁素体转化为奥氏体, 奥氏体中的C与其他合金元素的扩散能力逐渐增强, 在淬火过程中一部分形成二次碳化物, 同时提高马氏体转变温度,马氏体在基体中所占的比例逐渐增加,残余奥氏体减少,因此基体硬度提升,韧性下降。 随着回火温度升高,洛氏硬度降低,冲击韧性先升高后降低,综合评分降低。回火工艺有减少材料内应力的作用,回火温度越高, 则会给残余奥氏体元素扩散提供一定的能量,使马氏体与残余奥氏体形成回火索氏体,提高硬度降低韧性;回火温度低,提供的能量较低,则残余奥氏体与马氏体含量变化较小。
根据正交实验组织及性能分析, 含2.8% C,20%Cr高铬铸铁经过1 040 ℃保温空冷淬火及250 ℃低温回火工艺处理综合性能最优, 其主要组织为(Fe,Cr)7C3 碳化物、马氏体组织、残余奥氏体组织及一定含量的珠光体,如图5~6 所示。这样的组织由分析高铬铸铁的合金元素成分及正交实验法的热处理工艺影响后获到, 高铬铸铁材料的耐磨损机理是依靠高硬度基体和碳化物之间的紧密结合,(Fe,Cr)7C3碳化物及马氏体基体组织提供良好的耐磨损性能,各类基体组织保护碳化物尽量避免脱落提高使用寿命,而残余奥氏体组织及珠光体决定了材料能保持较高水平的冲击韧性,经过力学性能检测,认为此组合为当下正交实验法所能得到的最优性能组合。
图5 实验组5 高铬铸铁金相组织:(a)铸态,(b)热处理态
Fig.5 Microstructure of high chromium cast iron in experimental group 5:(a)as-cast,(b)heat treated
图6 实验组5 热处理态高铬铸铁XRD 图谱
Fig.6 The XRD pattern of heat-treated high chromium cast iron in experimental group 5
(1)w(C)/%、w(Cr)/%、淬火温度及回火温度4 个因素对高铬铸铁材料综合性能的影响关系为w(Cr)/%>回火温度>淬火温度>w(C)/%,综合正交实验及后续补充实验得到的最优实验组为:w(C)=2.8%,w(Cr)=20%,淬火温度1 040 ℃,保温2 h,空冷,回火温度250 ℃,保温2 h,空冷。
(2)优化后的性能为60.17 HRC,αk=9.88 J/cm2,作为高铬铸铁材料性能较为理想。
(3)高铬铸铁材料Cr 与C 的共同作用决定了产生的碳化物的种类及形貌。
(4)热处理组织相对于铸态组织,对高铬铸铁碳化物形态及数量有明显的改善,间接提高了其耐磨性能。
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