•电磁场下的金属凝固及材料制备 Metal Solidification and Material Fabricationunder Electromagnetic Field•

强磁场下金属凝固过程中的溶质迁移行为及组织演变

周天儒1,2,刘 铁1,阎金戈1,2,孙金妹1,3,袁 双2,王 强1

(1.东北大学材料电磁过程研究教育部重点实验室,辽宁沈阳 110819;2.东北大学冶金学院,辽宁沈阳 110819;3.东北大学材料科学与工程学院,辽宁沈阳 110819)

摘 要:凝固过程是金属材料加工制备中的重要步骤,对金属材料最终的性能起决定作用。熔体流动、溶质迁移、固/ 液界面形貌演变等是凝固过程中的重要现象,其中合金熔体凝固过程中的溶质迁移行为决定了晶体生长情况和凝固组织的形成。有效地调控溶质迁移,可以改变固/液界面形貌,重塑凝固组织结构。本文综述了强磁场下金属凝固过程中溶质迁移及组织演变,分析了强磁场各种效果的作用机制,介绍了强磁场控制溶质迁移行为及凝固组织演变的具体效果,并提出了功能材料制备的发展方向。

关键词:强磁场;梯度磁场;溶质迁移;凝固组织;成分过冷

材料的性能与其微观结构密切相关,微观结构受凝固过程中复杂的传热传质现象影响。因此,在凝固过程中控制微观结构的形成变得越来越重要[1-3]。近年来,强磁场作为一种非接触方法被应用于材料加工,尤其是凝固过程中,以更精确地控制材料的微观结构[4-7]。强磁场对合金熔体中的对流、溶质扩散和溶质或相迁移等现象均会产生影响[8-9]。研究发现,微观结构强烈依赖于溶质和颗粒(或类颗粒相)的迁移行为[10-11]。因此,全面了解强磁场下凝固过程中溶质和颗粒的迁移行为,对于预测和控制材料的最终微观结构和性能至关重要。

导电流体在磁场中做切割磁感线运动产生感应电流,通过电流和外加磁场的共同作用将产生洛伦兹力(Lorentz force);如果在固/液界面上存在由塞贝克效应引起的热电流,则电流与外加磁场的相互作用将产生热电磁力(Thermal electro magnetic force,TEMF),一种特殊的Lorentz 力;如果存在磁场梯度,则材料的磁化强度与外加磁场梯度的相互作用将产生磁化力[7]。在Lorentz 力、TEMF、磁化力、磁力矩和磁偶极子间相互作用的调控下,溶质和粒子的迁移行为会发生改变。其中,磁化力显示出控制溶质和粒子迁移的强大能力[12-13]。通过将磁化力与其他磁场效应耦合,已经可以在微观和宏观尺度上强烈抑制偏析,并原位制备出一系列层状和梯度复合结构[14]。利用该技术有望原位控制合金凝固过程中的溶质和颗粒迁移,从而控制凝固微观结构。

本文主要综述了强磁场下金属凝固过程中的溶质迁移行为以及由此引发的凝固组织演变。介绍了强磁场下液态金属熔体中溶质和粒子迁移的演化和协同作用基本原理;讨论了强磁场各种作用效果控制输运现象及溶质迁移的具体方式;分析了强磁场控制溶质迁移引起凝固组织演变的作用机制;对强磁场下金属凝固过程中的溶质迁移及凝固组织演变研究进行了总结和展望,期望通过对强磁场控制合金凝固过程中的溶质和颗粒迁移的深入研究,丰富金属凝固理论,为制备新型功能材料提供新技术。

1 强磁场对材料的作用机理

磁场主要通过3 种力和2 种作用效果来控制凝固过程中溶质或颗粒的迁移,即:Lorentz 力、热电磁力、磁化力,以及对磁各向异性物质产生磁力矩作用、对磁性颗粒产生磁偶极子间相互作用。实验研究表明,强磁场会显著影响金属凝固过程中金属液的流动[15-17]、溶质和颗粒的迁移和分布[18-20],以及晶体取向行为[21-25]等。

1.1 洛伦兹力

在磁场中,导电流体做切割磁感线运动产生感应电流,在电流和外加磁场的相互作用下产生洛伦兹力。洛伦兹力由下式给出:

式中,σ 表示流体的电导率;μ 为流体的速度;J 是等效电流;B 为磁感应强度。此Lorentz 力作用方向异于导电流体的流动方向,可阻碍流体的流动。当金属熔体在强磁场作用下凝固时,该Lorentz 力对由重力场引起的对流有抑制作用,进而影响材料的凝固过程和组织形貌。

1.2 热电磁力

金属凝固过程即固/液界面向液相中推移的过程,如果固/液界面上存在由塞贝克效应引起的热电流,电流和外加磁场共同作用会产生热电磁力(TEMF)。例如,枝晶在磁场中生长时,基于塞贝克效应,固态枝晶和剩余液相之间的温差可以诱导产生电流。TEMF 可由下式[26]给出:

式中,iTE 是热等效电流;σL 是液体的电导率;σS 是固体的电导率;ξL 是液体的热电势;ξS 是固体的热电势;fS 是固体的体积分数;T为温度。当磁场强度足够大时,热电磁力将促进导电流体流动,产生热电磁对流(Thermal electromagnetic convection,TEMC)。

1.3 磁化力

合金熔体中析出相或溶质元素的迁移会影响其在凝固组织中的分布,这对合金的性能至关重要。梯度磁场产生的磁化力作用可以很好地控制溶质或类颗粒相在合金熔体中的迁移行为,对凝固组织有着重要影响。

在磁化和外加磁场梯度的相互作用下,非磁性物质在梯度磁场中将受到磁化力的作用。感应磁化力的方向与材料磁性和磁场梯度方向有关,例如,顺磁性物质在正磁场梯度作用下会顺着磁场梯度方向运动。在实际应用中,通常会施加纵向梯度磁场,根据材料的磁化率,将沿重力方向或反重力方向对材料施加磁化力。力的z 轴分量可以表示为:

式中,V 是物质的体积;μ0 是真空磁导率;χ 是单位体积的磁化率;B 是沿z 方向的磁感应强度。

由液体基质M 和不同磁化率的分散粒子P 组成的二元系统,在考虑浮力效应的情况下,作用在P上的合力可由下式[27]给出:

式中,ρ 是密度;g 是z 方向上的重力加速度。假设P的绝对磁化率大于M 的绝对磁化率,那么如果B(dB/dz)的值足够高,M 倾向于沿磁力方向(正磁化率)或与磁力方向(负磁化率)相反的方向在基质中迁移。

1.4 磁转矩

当非磁性材料(如顺磁性和抗磁性材料)被磁场磁化时,由于磁化力方向与磁场方向不同,材料将受到磁力矩的影响。z 轴方向上的磁力矩可表示为[28]

式中,χ1(沿x 轴)为易磁化轴磁化率;χ2(沿y 轴)为难磁化轴磁化率;θ 表示易磁化轴和外加磁场方向之间的角度。

1.5 磁偶极子间相互作用

磁性粒子在磁场中由于磁化作用,转变成磁偶极子。偶极-偶极相互作用使平行于磁场的平面内的粒子之间相互吸引,而垂直于磁场的平面内的粒子相互排斥。将粒子近似为球形,则两个相邻的磁偶极子m1 和m2 之间的相互作用能可以表示为[29]:

式中,qm1 和qm2 分别是m1 和m2 磁偶极子的磁偶极矩;l 表示粒子m1 和m2 中心之间的距离。

当粒子为顺磁性时,感应磁偶极矩可通过下面的公式计算:

式中,rp 是粒子的半径;χe 是粒子的有效磁化率;Hex是外加磁场的磁场强度。

2 强磁场影响金属凝固过程中的溶质迁移

对流、溶质扩散和溶质或相迁移对合金凝固组织的形成起着至关重要的作用。强磁场通过Lorentz力、热电磁力和磁化力分别作用或耦合作用,可以有效地调控合金凝固过程中溶质迁移行为。Lorentz力可抑制初生相沉降[30],降低层片间距[31]。热电磁力及其产生的热电磁对流可促进溶质流动,引发晶粒尺寸变化[32]、组织偏析[33-34]。磁化力促进溶质和颗粒相迁移,控制相的聚集[35-36]。研究表明,多种作用效果之间存在协同或竞争关系,共同影响金属凝固过程的溶质迁移行为[37]

2.1 洛伦兹力抑制溶质对流

强磁场施加的Lorentz 力可阻碍金属熔体的流动,Utech 等[38]研究了InSb 合金在强磁场下的凝固过程,发现产生的Lorentz 力抑制了由液相中温度变化造成的溶质偏聚带的形成。Bergman 等[39]在对Pb-Sn 合金在磁场下的定向凝固过程研究中发现,水平磁场与液态合金感生出的Lorentz 力抑制了糊状区前端对流通道的形成。

Liu 等[31]研究了强磁场对铝硅合金凝固组织的影响,选取Al-7.2 wt.%Si 合金和Al-11.8 wt.%Si 合金在不同的强磁场和不同的冷却速度下进行凝固实验,测量了初生Al 枝晶的二次枝晶臂间距(Secondary dendrite arm spacing,SDAS)和共晶片层间距(Lamellar spacing,LS)。结果表明,强磁场可以降低Al-7.2 wt.%Si 合金中初生Al 枝晶的二次枝晶臂间距(图1)[31],降低Al-11.8 wt.%Si 合金中共晶片层间距,同时冷却速率的增加使得强磁场对二次枝晶臂间距的影响逐渐减小。SDAS 和LS 的减小可归因于枝晶和共晶生长过程中固/液界面前沿液体中溶质扩散率的降低,而降低的原因正是由于洛伦兹力抑制了溶质的对流。

图1 Al-7.2 wt.%Si 合金在不同磁场强度和冷却速率下定向凝固典型组织[31]
Fig.1 Typical microstructure diagram of Al-7.2 wt.%Si alloy directionally solidified at different magnetic field strength and cooling rate[31]

2.2 热电磁力促进溶质对流

热电磁力产生的热电磁对流可促进金属溶质流动,Gel'fgat 等[40]对InSb 晶体生长过程的研究表明,磁场改变了晶体形状,使其发生变形,这证明了热电磁对流的存在。Li 等[41]考察了Al-Cu 合金在强磁场下的定向凝固情况,发现强磁场降低Al-Cu 合金定向凝固过程中固/液界面的稳定性[42-44],同时热电磁对流效应改变了二次枝晶臂周围溶质原子分布,促进二次枝晶臂发生断裂,并在样品边缘处形成了杂晶。Du 等[32]对Al-10 wt.%Cu 合金施加垂直于生长方向的水平磁场,发现Al-10 wt.%Cu 合金初生α(Al)晶粒尺寸呈梯度分布,从左侧到右侧晶粒尺寸逐渐减小,并且形成了斜向偏析通道(图2)[32]。这是由于在定向凝固过程中,受固/液界面温度梯度和不同热物性影响产生的塞贝克效应导致热电流在固液两相流动,引发了两种热电磁效应:TEMF 直接作用于初生晶粒和TEMC 在熔体附近导致晶粒表面流体运动变化。这两种效应共同作用,使初生晶粒在水平方向尺寸梯度分布,垂直方向上发生偏析,导致了偏析通道的形成。Li 等[33]研究了横向磁场对Al-40 wt.%Cu 合金定向凝固过程初生Al2Cu 枝晶偏析和生长的影响,发现横向磁场在定向凝固过程中会造成径向偏析,从而形成通道状和斑点状偏析。此外,磁场减小了糊状区长度和一次枝晶间距,且随着磁场强度的增加,这些影响逐渐减弱。上述结果可能是由于TEMC 驱动溶质在糊状区域的传输导致的。Kao 等[34]研究了固/液界面溶质边界层的溶质羽流(当溶质的密度低于液相密度时,溶质层中的浮力指向液相,引发溶质向液相迁移),通过实验和模拟结合的方法研究了0.2 T 磁场对Ga-25 wt.%In 合金凝固过程的影响,发现磁场使高浓度Ga羽流的微观结构发生变化。微观结构表现出二次枝晶臂优先生长、一次枝晶臂间距变化、样品一侧发生粗化(图3(a~c))[34],在凝固过程中,由于温度梯度的变化,会形成热电流。这些电流与外部施加的磁场相互作用,产生热电洛伦兹力(TEF),通过热电磁流体力学(Thermoelectric magnetohydrodynamic,TEMHD) 现象驱动流体运动。TEMHD 同时造成宏观偏析,在下部形成稳定的通道,进一步促进了Ga 羽流的迁移(图3(d~f))[34]

图2 凝固速率为20 μm/s 时Al-10 wt.%Cu 合金在不同磁场强度的定向凝固样品EBSD 图[32]
Fig.2 EBSD maps for the samples in directionally solidified Al-10 wt.%Cu alloys at the growth speed of 20 μm/s under various magnetic field intensities[32]

图3 Ga-25 wt.%In 合金定向凝固枝晶形貌、羽流速度及相对压力[34]
Fig.3 Dendrite morphology,plume velocity and relative pressure of directionally solidified Ga-25 wt.%In alloy[34]

洛伦兹力和热电磁力对溶质迁移的耦合作用也得到了研究者的关注,Yan 等[37]研究了强磁场下Al-18 wt.%Ni 合金糊状区的溶质迁移行为,发现强磁场对糊状区的溶质迁移有显著影响。在磁场下原来的胞状包晶Al3Ni 转变为不规则的块状,并析出许多以前未观察到的树枝状Al3Ni 相;原来直而清晰的包晶界面变得不均匀且凹凸不平(图4(a1~a2))[37];无磁场时Al3Ni 相和Al3Ni2 相在界面上分布均匀,施加磁场改变了糊状区内的溶质分布(图4(b1~b3))[37]。这是因为在温度梯度和磁场的作用下,TEMC 导致溶质偏析;洛伦兹力和热电磁力共同作用,在横向维度上,热电磁力大于洛伦兹力,从而导致Ni 原子的横向迁移,结构变得不均匀,界面凹凸不平;在纵向上,洛伦兹力产生的阻尼效应阻碍了溶质梯度引起的Ni 原子向下迁移趋势,破坏了原来的温度梯度区熔(Temperature gradient zone melting,TGZM)效应。

图4 不同磁场强度和保温时间长度下包晶反应界面形貌[37]
Fig.4 Morphology of peritectic reaction interface under different magnetic field intensity and holding time[37]

2.3 磁化力促进对流和颗粒相迁移

梯度磁场对合金熔体中溶质团簇或颗粒的磁化力作用可以控制其在凝固过程中的迁移。Li 等[45]研究了Al-18 wt.%Si 合金在高梯度磁场中溶质Si和初生Si 相的分布,发现高梯度磁场可以影响溶质Si 和初生Si 相的分布。同时,强磁场也会影响初生Si 相的形状,诱导初生Si 相由片状向晶粒转变,并使初生Si 相尺寸减小。Wang 等[46]通过原位观测方法,研究了强磁场对十二水硫酸铝钾流动的影响,图5[46]显示在高梯度磁场中,抗磁流体的流动方向发生了变化。在没有磁场的情况下,溶解液流直接向下移动到样品架的底部(图5(a))[46],而在有磁场的情况下(图5(b~d))[46],溶解液流略微弯曲。这一实验观察表明,即使是对磁场响应很小的材料也可以利用磁化力来控制流体的流动,而无需与物质直接接触。

图5 不同磁场条件下十二水合硫酸铝钾溶解过程的纹影图像[46]
Fig.5 Schlieren images obtained in the dissolution process of aluminum potassium sulfate dodecahydrate under different magnetic field conditions[46]

在液态合金中,浓度的随机波动会产生较小的短程有序域,即使在远高于熔化温度的温度下,也会产生大量溶质富集区[47]。如果梯度磁场的|B(dB/dz)|值足够大,则磁场产生的磁阿基米德浮力很可能会驱动溶质富集区沿磁场方向或相反方向迁移,并在合金熔体中产生溶质再分配。研究表明,高梯度磁场有效地控制了铝熔体中初生硅板的迁移[48],铝/硅熔体中的TiAl3 颗粒的迁移[35],锰/锑熔体中的初生MnSb 颗粒的迁移[36]。Liu 等[36]改变梯度强磁场的大小和方向,考察了Mn-89.7 wt.%Sb合金的凝固组织及初生MnSb 相在基体中的迁移行为。如图6[36]所示,无磁场时,初生MnSb 颗粒在Mn/Sb 共晶基体中均匀分布;施加梯度强磁场后,初生MnSb 相颗粒在试样中聚集分布,且聚集方向受磁场梯度方向控制。同时发现|B(dB/dz)|值和保温时间的增加也会增强初生MnSb 相颗粒在试样底部的聚集程度。

图6 不同磁场条件下保温不同时间时Mn-89.7%Sb(质量分数)合金中MnSb/Sb-MnSb 相微观组织[36]
Fig.6 Microstructure of MnSb/Sb-MnSb phase in Mn-89.7 wt.%Sb alloy with different magnetic field and holding time[36]

3 强磁场控制溶质和颗粒迁移及凝固组织演变

在设计或调控合金凝固组织时,合金元素和析出相在凝固前或凝固过程中的分布至关重要[49]。凝固组织中的溶质偏析无论是宏观尺度还是微观尺度,都会导致合金性能的下降[50-53]。例如,晶间偏析不仅会导致晶粒尺寸上的物理和化学性能差异,还会对铸件的机械性能产生显著影响;重力偏析对铸造材料的后续加工行为和性能有不利影响。因此,通过强磁场控制溶质和颗粒的迁移,减少材料偏析,进而改变凝固组织结构引起了研究者的广泛关注[54-55]

3.1 强磁场控制相沉积和溶质分离

合金熔体中固相的迁移受对流的强烈影响[56],洛伦兹力可以显著抑制熔体中的热对流[57-58]。利用这种效应,可以明显抑制某些合金在凝固过程中的相沉积,并获得更均匀的微观结构[33,59]

在早期的实验中,研究者选择Al-Si 合金作为模型材料,以证明高梯度磁场对合金熔体中固相迁移行为的控制作用。Wang 等[48]在过共晶Al-Si 合金凝固过程中应用了此类磁场,并成功地控制了初生Si颗粒的偏析,Jin 等[60]也观察到了类似的现象。在这些研究之后,Lou 等[35]比较了匀强磁场和高梯度磁场的控制效率,发现通过耦合磁化力和洛伦兹力,梯度磁场可以更好地抑制合金中TiAl3 粒子的偏析。

通过使用高梯度磁场,一些合金中合金元素的重力偏析也得到了改善。Wang 等[61]的研究表明,Cu和Mg 通常分别在Al-Cu 合金的下部和Al-Mg 合金的上部分离,而应用负高梯度磁场可以抑制这种分离。这种抑制强烈依赖于磁场梯度方向:如果施加正梯度,两种合金中的重力偏析都会加剧。上述影响取决于元素的物理性质,如磁化率、密度和电导率等。

3.2 强磁场诱发具有成分梯度的颗粒或聚集相

在控制相沉积和溶质分离的研究基础上,通过控制合金中类颗粒相在凝固过程中的迁移行为,已经可以在几种合金系统中制备出具有体积分数梯度的颗粒或相结构[36]。该方法已扩展到多相合金系统,如Al-12Si-11.8Mg-6.5Ti,其在平衡凝固条件下具有5 种以上的不同相。Liu 等[62]在高梯度磁场中以相对较低的冷却速度对该合金进行凝固,发现随着温度的降低,初生Ti5Si4 颗粒、初生(Al,Si)3Ti 颗粒、初生Mg2Si 和Al/Si 共晶在不同的温度范围内沉淀,并在最终的显微组织中形成了这些相的层状和梯度分布。Li 等[63]在径向梯度磁场中对凝固的Bi-Mn 合金进行了类似的研究,结果表明该磁场产生径向分布的磁力,凝固过程中析出的初生MnBi 相在磁力的驱动下与液态Bi 基体分离,在垂直于磁场方向的平面上形成环状结构。Dong 等[64]在对称分布的梯度磁场下,在凝固和等温退火过程中原位制备了形貌和成分均呈现对称分布的MnSb/Sb(共晶)-MnSb(初生相)-MnSb/Sb(共晶)复合结构。这是由于施加对称梯度强磁场后,产生的正、负阿基米德磁化力使富锰区或MnSb 颗粒向试样中心移动,使得MnSb 初生枝晶和合金颗粒沿试样中部呈对称梯度分布。初生MnSb 相枝晶和颗粒的含量沿样品的纵轴先增加后减少,MnSb 相含量在样品中部最高,两端最低(图7)[64]

图7 Mn-89.7%Sb 合金定向凝固初生相体积分数及凝固示意图[64]
Fig.7 Volume fraction and solidification diagram of primary phase in directional solidification of Mn-89.7%Sb alloy[64]

3.3 强磁场改变固/液界面稳定性及相结构

在合金定向生长过程中,磁场会产生TEMF,从而诱发热电磁对流(TEMC)并导致溶质迁移[65-66]。Li等[67]研究了Zn-Cu 包晶合金在轴向强磁场作用下的定向凝固组织变化情况。结果表明,磁场诱导了固/液界面的失稳,形成了带状结构。磁场导致柱状η-Zn和ε-Zn5Cu 枝晶断裂。随着外加磁场的增大,规则的柱状枝晶转变为取向各异的等轴晶,且尺寸逐渐减小(图8)[67]。在轴向磁场定向凝固过程中,如果晶体易磁轴与择优生长方向不一致,则易磁轴向磁场方向旋转时,枝晶的主臂会偏离凝固方向,破坏枝晶阵列和固/液界面。此外,由于塞贝克效应,在固/液界面和胞枝晶界面尖端处会产生热电流。当施加磁场时,电流与磁场之间的相互作用会产生热电磁力。这种热电磁力也破坏了枝晶阵列,使液固界面不稳定。

图8 Zn-Cu 合金定向凝固组织形貌及EBSD 图[67]
Fig.8 Microstructure morphology and EBSD diagram of Zn-Cu alloy during directional solidification[67]

Shen 等[68]考察了磁场下Sn-10 wt.%Bi 合金定向凝固过程,发现随着磁场强度增加,固/液界面形貌逐渐变陡(图9(a))[68],这是因为TEMC 的强度随磁场强度同步增加,从而增强了Bi 溶质从样品左侧向右侧的输运;同时还发现磁场对一次枝晶间距的细化有显著影响(图9(b))[68]。根据Kurz-Fisher 模型,一次枝晶间距将随着温度梯度G 的增加或非平衡固相和枝晶尖端之间温差ΔT 的减小而减小。溶质分布的测量结果表明,在0.5 T 磁场作用下,样品右侧(位置c2、c4)的溶质含量远高于左侧(位置c1、c3),如图9(c)[68]所示。这说明TEMC 将Bi 溶质输送到样品右侧,使样品左侧溶质含量降低,从而减小非平衡固相和枝晶尖端之间的温差,进而减小一次枝晶间距。

图9 Sn-10 wt.%Bi 合金不同磁场强度下定向凝固的微观结构、一次枝晶间距和溶质分布[68]
Fig.9 Microstructure,primary dendrite spacing and solute distribution of Sn-10 wt.%Bi alloy during directionally solidification under different magnetic field strength[68]

此外,由TEMC 引起的液体运动可诱发Lorentz力,而Lorentz 力反过来又会抑制这种运动,从而降低TEMC 效应。因此,在影响对流方面,Lorentz 力和TEMF 之间将存在竞争,竞争程度取决于磁场强度大小[69-70]。如果对合金定向凝固过程施加高梯度磁场,磁场将通过Lorentz 力、TEMF 和磁化力影响凝固。这些力会对溶质和颗粒迁移产生耦合效应,并可能产生更复杂的凝固微观结构。

Wu 等[71]研究了高梯度磁场对过共晶Al-8 wt.%Fe 合金定向凝固的影响。在梯度磁场作用下,初生Al3Fe 相发生扭曲和断裂,一些相在样品中聚集并随机分布,形成层状组织,样品顶部出现共晶区(图10)[71]。在定向凝固过程中,磁化力使液态基体中的富铁区向下移动到样品底部,TEMF 在固液界面前部引起交叉对流,同时Lorentz 力抑制了对流,以维持磁化力引起的富铁区的运动,并抵消TEMF 效应来维持磁化力诱导的富铁区的运动。这3 种力的耦合效应导致初生Al3Fe 相变形和断裂,共晶区和初生Al3Fe 相之间界面形态不稳定,聚集初生Al3Fe 相随机分布。

图10 Al-8 wt.%Fe 合金定向凝固微观组织及初生相体积分数[71]
Fig.10 Microstructure and volume fraction of primary phase in directional solidification of Al-8 wt.%Fe alloy[71]

3.4 强磁场引发成分过冷及凝固组织演变

Tang 等[72]研究了Al-1.9 wt.%Fe 合金在不同凝固速率和磁场强度下的定向凝固情况,分析了强磁场对定向凝固过程中合金组织演变的影响及其与生长速度的关系。发现随着生长速度的增加,微观组织呈现共晶→胞状共晶→亚共晶的转变。根据Liu 等[73]的研究,Lorentz 力可以通过抑制对流来减慢溶质在糊状区域的迁移,并产生溶质截留。因此可以推断这是由于在强磁场的作用下,Lorentz 力对溶质的迁移有较强的抑制作用,固液界面前的成分过冷进一步放大。同时Lorentz 力和热电磁对流之间也存在竞争关系,在凝固速率较低时,热电磁力更有效地推动对流,进而促进溶质迁移。在凝固速率较高时,Lorentz 力更有效地抑制对流,进而增大成分过冷。

Yan 等[74]对Al-1.9 wt.%Fe 合金在不同强磁场梯度下的定向凝固进行了实验研究。发现高磁场梯度改变了凝固过程中的组织形貌,导致凝固组织发生共晶失稳、胞状转变、单相失稳和枝晶转变(图11)[74]。这种现象类似于在无磁场的情况下,随着生长速度的增加而引起的平面胞状枝晶生长模式转变。在单相失稳过程中,α-Al 相通过一种独立的形核机制形成,即首先破坏共晶胞,然后独立于原始共晶胞结构内部形核。高磁场梯度通过磁化力和Lorentz 力对凝固过程中溶质迁移和扩散的耦合作用,在固液界面前沿触发了成分过冷,导致生长模式转变。同时还提出了一种高磁场梯度下共晶合金的凝固模型,修正了高磁场梯度下Al-Fe 合金耦合区的边界,首次定性绘制了梯度磁场下Al-Fe 合金的组织选择图像(图12)[74]

图11 Al-1.9 wt.%Fe 合金不同条件下定向凝固组织形貌[74]
Fig.11 Directionally solidified microstructure of Al-1.9 wt.%Fe alloy under different conditions[74]

图12 磁场梯度对Al-Fe 合金显微组织选择的影响[74]
Fig.12 Effect of gradient magnetic field on microstructure selection of Al-Fe alloy[74]

4 总结

凝固是合金制备中的重要过程,包含复杂的传热传质行为,其中的溶质迁移和再分配行为对材料最终的性能有着决定性的影响。强磁场作为一种清洁高效的外物理场,通过洛伦兹力、热电磁力和磁化力等作用效果控制金属凝固过程中溶质迁移和相的分布,进而调控凝固组织,受到了研究者的广泛关注。

关于强磁场调控溶质迁移和凝固组织演变的研究取得了很大进展。强磁场通过一种或多种作用效果共同作用,可以促进或抑制溶质及颗粒相的迁移。同时还能控制相的沉积,形成具有成分梯度的聚集相,改变固/液界面稳定性及诱导凝固组织发生转变。

目前,强磁场多种作用效果的耦合作用的具体机制还需要深入研究,发展并完善强磁场理论对丰富凝固技术、优化工艺设计和调控材料组织及性能具有重要的理论和现实意义。近年来提出了利用梯度磁场控制溶质迁移进而调控成分过冷行为的理念,有望拓宽材料制备的工艺技术,开发新型凝固技术,推动材料的性能优化和新材料开发,是未来的研究方向之一。

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Solute Migration Behavior and Microstructure Evolution During Metal Solidification under High Magnetic Field

ZHOU Tianru1,2,LIU Tie1,YAN Jinge1,2,SUN Jinmei1,3,YUAN Shuang2,WANG Qiang1
(1.Key Laboratory of Electromagnetic Processing of Materials (Ministry of Education),Northeastern University,Shenyang 110819,China;2.School of Metallurgy,Northeastern University,Shenyang 110819,China;3.School of Materials Science and Engineering,Northeastern University,Shenyang 110819,China)

Abstract: The solidification process is an important step in preparation of metal materials and plays a decisive role in the final properties of metal materials.Melt flow,solute migration and the evolution of solid-liquid interface morphology are important phenomena in the solidification process.The solute migration behavior in the solidification process of alloy melt determines the crystal growth and the formation of solidification structure.Effectively regulating solute migration can change the morphology of solid/liquid interface and reshape the solidification structure.In this paper,the solute migration and microstructure evolution during metal solidification under strong magnetic field is reviewed,the action mechanism of various effects of strong magnetic field is analyzed,the specific effects of strong magnetic field on solute migration behavior and microstructure evolution is introduced,and the development direction of functional material preparation is also proposed.

Key words: high magnetic field;gradient magnetic field;solute migration;solidification microstructure;constitutional supercooling

中图分类号:TG111.4;TG111.6

文献标识码:A

文章编号:1000-8365(2022)08-0573-12

DOI:10.16410/j.issn1000-8365.2022.08.001

收稿日期:2022-07-20

基金项目:国家自然科学基金(51690161);凝固技术国家重点实验室开放课题(SKLSP202101)

作者简介:周天儒(1996—),硕士生.研究方向:梯度磁场下金属定向凝固过程组织演变及成分过冷行为.电话:13079839080,Email:zhoutr1220@163.com

通讯作者:刘 铁(1975—),教授.研究方向:强磁场下合金凝固行为及其组织控制,新能源材料制备,电磁流体力学理论及其应用.电话:02483685967,Email:liutie@epm.neu.edu.cn